|
Важная характеристика всех колец класса фурана, состоящих из пяти членов, - равновесие валентности, в котором участвуют три из пяти компонентов, два оставшихся компонента являются нейтральными группами, обеспечивающими способность формирования кольца. У фурана комбинация равновесия C+-O•2-C+. Формирование подобной комбинации с азотом в положительном положении требует, чтобы какой-то элемент или радикал, положительный к азоту, занимал положительное положение, и в гетероциклическом подразделении такую роль обычно берет на себя сам азот. При таких условиях самая вероятная валентность +3, как у гидразина. Тогда две валентности азота, +3 и (–3), пребывают в равновесии, а пятый компонент кольца из пяти членов должен быть нейтральной группой. Поскольку это целостная группа, роль нейтральных групп отводится циклической группе CH2 и нейтральному трио N+3-N-3-CH2°. Результат - соединение изопиразол -N • CH • CH • CH2 • N-. Альтернативная компоновка группы создает изоимидазол -N • CH2 • N • CH • CH-. Разновидность этой структуры сдвигает атом водорода из группы CH2 к положительному азоту, что меняет нейтральную комбинацию на NH+2-N-3-CH+1. На этой основе формируются такие соединения как пиразол -N • (CH)3 • NH- и имидазол -N • CH • NH • CH • CH-. Посредством комбинации с другими кольцами из этих основных гетероциклических видов может образовываться огромное разнообразие уплотненных систем, таких как кумарон (бензофуран), индол (бензопиран), хинолин (бензопиридин) и так далее. И единичные кольца, и уплотненные системы открыты для дальнейшего увеличения с помощью всех обсужденных процессов прибавления и замещения. Этому классу принадлежит значительная часть известных органических соединений. Однако со структурной точки зрения основные принципы, вовлеченные в формирование всех этих соединений, те же, что и освещенные в вышеприведенном обсуждении. На предыдущих страницах мы столкнулись с несколькими видами изомерии – существованием разных соединений с одним и тем же составом. Одни соединения (цианиды и изоцианиды) отличаются только валентностью; другие (прямая цепь и ветвящиеся парафины) отличаются положением нейтральных групп; третьи (альдегиды и кетоны) отличаются распределением атомов составляющих элементов в структурных группах. Большая часть изомеров, которые мы исследовали, является отдельными устойчивыми соединениями. Имеются и другие изомерические системы, у которых две формы вещества так легко преобразовываются друг в друга, что устанавливают равновесие, меняющееся в соответствии с условиями, в которых пребывает соединение. Такая форма изомерии известна как таутомерия. — 247 —
|