|
Поскольку положительные и отрицательные радикалы в кольце не обладают фиксированными положениями (подобно двум концам цепей), их статус невозможно определить положениями, как мы делали это в формулах цепных соединений. Чтобы формула представляла реальную структуру настолько точно, насколько это возможно, следует разработать подходящий метод определения. В целях настоящего обсуждения это не обязательно и может подождать до дальнейшего изучения. Нижеприведенные схемы пирана и пиридазина типичны для гетероциклических соединений с замещениями одного атома или радикала: Если равновесие валентности не устанавливается с помощью пары заместителей, необходимо изменение валентности одной из нейтральных групп. Замещенный в кольце единичный атом азота где-то в структуре требует валентности +3, чтобы сбалансировать отрицательную валентность азота. Это легко выполняется посредством сдвига валентности одного из атомов углерода до +4. Тогда реконструированное кольцо состоит из атома азота с валентностью (–3), радикала СН с валентностью +3 и четырех нейтральных групп СН. Такое соединение называется пиридином -(CH)5 • N-. Гидратация может выполняться шаг за шагом, посредством промежуточных соединений, вплоть до соответствующей циклической структуры - пиперидина -(CH2)5 • NH-. Если в ароматическое кольцо вводится кислород или другой отрицательный двухвалентный компонент, необходимое балансирование валентности может достигаться последовательным замещением одной из нейтральных групп СН на радикал CH2, как уже отмечалось в случае пирана. Или требуемого равновесия можно достичь без введения дополнительного водорода, если валентность углерода в двух группах СН повышается до уровня +2 (первичная магнитная валентность), образуя два радикала СН, каждый из которых имеет валентность +1. В кольце, состоящем из шести членов, остается нестабильное нечетное число нейтральных групп СН, но структура обладает достаточной гибкостью для замыкания кольца на базе пяти членов. Стабильность восстанавливается испусканием нейтральной группы. Возникающее соединение называется фураном -(CH)4 • O-, кольцом с пятью членами: одним атомом кислорода, двумя нейтральными группами СН и двумя одновалентными, положительными радикалами СН. Замещение на серу вместо кислорода создает тиофен -(CH)4 • S-, а помещение в то же положение отрицательного радикала MN производит пиррол -(CH)4 • NH-. Каждое соединение типа фурана существует и в циклических дигидро и тетрагидро формах. Паттерн ориентации фурана: — 246 —
|